Syringaaldehyd [134-96-3-A] C9H10O4
In einem Zweihalsrundkolben, mit angeschlossenem
Destillationsaufsatz nach Claisen, Magnetrührstäbchen und einem in den
Kolben ragenden Thermometer, werden 4.9 g (0.214 mol) frisch
geschnittenes Natrium [7440-23-5] in 100 ml trockenem Methanol
[67-56-1] aufgelöst. Nachdem man 30-35 ml des Methanols abdestilliert
hat, wird eine Lösung aus 11.5 g (0.0497 mol) 5-Bromovanillin
[2973-76-4] und 2.7 g (0.02 mol)
wasserfreies Kupfer(II)-chlorid
[7447-39-4] in 50 ml Dimethylformamid [68-12-2] in einer Portion
dazugegossen, und bei einer Ölbad-Temperatur von 110-115 °C weiter
destilliert. Nach einer Stunde erreicht die Temperatur des
Reaktionsgemisches 100 °C und die Reaktion ist abgeschlossen. Nach
weiteren 10 Minuten - es sind nun insgesamt 80 ml Methanol
abdestilliert worden - wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Wasser
verdünnt, mit 50 ml 6 molarer Salzsäure [7647-01-0] angesäuert und
zweimal mit je 75 ml Ethylacetat [141-78-6] extrahiert. Das gesammelte
Ethylacetat wird nun zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, mit
Magnesiumsulfat [7487-88-9] getrocknet und im Vakuum verdampft, um
Syringaaldehyd zurück zu lassen. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von
108-110 °C. Ausbeute: 7.5 g (83%).
Übersetzt aus: Synthesis
308 (1983) - An Efficient Synthesis of 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde
from Vanillin
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Letzte Aktualisierung: 25/10/04
Syringaaldehyd [134-96-3-B] C9H10O4
In einem Zweihalsrundkolben, mit angeschlossenem
Destillationsaufsatz nach Claisen und einem in den Kolben ragenden
Thermometer, werden 4.9 g (0.214 mol) Natrium [7440-23-5] in 100 ml
trockenem Methanol [67-56-1] aufgelöst. Nachdem man 30 ml des Methanols
abdestilliert hat, wird eine Lösung aus 17.9 g 5-Bromvanillin
[2973-76-4] und 3 g Kupfer(I)-bromid [7787-70-4] in 50 ml
Dimethylformamid [68-12-2] in einer Portion dazugegossen. Die
Destillation wird fortgesetzt, bis das Reaktionsgemisch 100 °C erreicht
hat (ungefähr nach ein bis anderthalb Stunden, wenn 80 ml Methanol
abdestilliert wurden). Das Reaktionsgemisch wird nun zu 200 ml eines
Gemisches aus 3 molarer Salzsäure [7647-01-0] und zerstoßenem Eis
gegossen und zweimal mit je 75 ml Ethylacetat [141-78-6] extrahiert.
Das gesammelte Ethylacetat wird zweimal mit je 50 ml Wasser
gewaschen, mit Magnesiumsulfat [7487-88-9] getrocknet und im Vakuum
verdampft. Das aus Ethanol [64-17-5] rekristallisierte Syringaaldehyd
hat einen Schmelzpunkt von 108 °C.
Quelle (Übersetzung): The Hive (by Hest) - basierend auf Synthesis
308 (1983)
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Letzte Aktualisierung: 25/10/04
Syringaaldehyd [134-96-3-C] C9H10O4
Unter einer Argon-Schutzgasatmosphäre wird eine Lösung aus 214 g
(0.93 mol) 5-Bromovanillin [2973-76-4]
in 420 ml wasserfreiem Dimethylformamid [68-12-2] über einen Zeitraum
von 25 Minuten zu einer Aufschlämmung frisch hergestellten,
pulverförmigen Natriummethoxids [124-41-4] (3.72 mol, aus 85.3 g
sauberem Natrium [7440-23-5] in 1 l Methanol [67-56-1], gefolgt von der
Abdestillation überschüssigen Methanols unter Unterdruck) und 10.7 g
(0.054 mol) frisch hergestellten Kupfer(I)-chlorids [7758-89-6] in 150
ml wasserfreiem Dimethylformamid. Die Mischung wird 2.5 Stunden bei 97
°C gerührt, wobei die Farbe nach 30 Minuten von blau nach grün und nach
45 Minuten nach beige übergeht. Die Reaktions-Mischung wird auf 60 °C
abgekühlt und das Dimethylformamid unter Unterdruck (0.2 Torr bzw. 0.27
mbar) verdampft. Zum Rückstand wird 1 l 15%-ige Natriumchlorid-Lösung
gegeben und die Mischung 30 Minuten bei 50 °C gerührt, auf 0 °C
abgekühlt und langsam mit 300 ml kalter (0 °C), konzentrierter
Salzsäure [7647-01-0] angesäuert. Bei Raumtemperatur wird das Rühren
für eine Stunde fortgesetzt und das Rohprodukt abfiltriert. Dieses wird
viermal mit je 400 ml kaltem Wasser gewaschen, bis es neutral ist und
mit warmem Ethylacetat [141-78-6] (5 x 500 ml) extrahiert. Der Extrakt
wird verdampft, um 154 g (91%) Syringaaldehyd, Schmelzpunkt 109-111 °C;
Dünnschichtchromatographie (60:30:1 Ethylacetat : Hexan : Ameisensäure)
ergab nur einen Fleck, Rf-Wert 0.55; 5-Bromovanillin
hatte einen
Rf-Wert von 0.70.
Das nach dem obigen Verfahren hergestellte Syringaaldehyd kann aus
Ethylacetat umkristallisiert werden (93%), um blaß-gelbe Kristalle mit
einem Schmelzpunkt von 110-112 °C zu ergeben.
Übersetzt aus: Synth.
Commun. 20(17), 2659-2666 (1990) - Synthesis of
3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde
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Letzte Aktualisierung: 22/12/04
Andere Bezeichnungen:
Syringaldehyd,
4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehyd,
3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd